В программе Au-Pair могут участвовать только студенты университетов?

Нет, пребывание в учебных заведениях любого уровня аккредитации (училища, колледжа, профессионально-технического техникума, института, университета) не является обязательным.  Обязательным условием является только наличие полученного общего школьного образования.

Заметь, что, несмотря на международные условия программы, Посольство Франции в Украине, тем не менее, требует наличия образования высшего, чем школа.  То есть ты можешь учиться заочно, дистанционно или посещать учебное заведение по индивидуальному графику, и участвовать в программе.